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  例如,苯胺,6个C的P轨道,每个含有一个电子,1个N的P轨(guǐ)道,含有两个电子(N原(yuán)子(zi)有5个电子,一个和C成(chéng)键,两(liǎng)个分别和(hé)两个H成键,剩余(yú)的一对在P规定中(zhōng)),所以(yǐ)共轭(è)π键中一(yī)共有6*1+1*2=8个(gè)电子(zi)。

  大(dà)π键(jiàn)(由叫共轭π键,或离(lí)域(yù)π键(jiàn))的(de)形成有(yǒu)个特点,就是多个分子都是SP2杂化(SP2简并轨道形成构成分(两丈等于多少米fēn)子的σ骨(gǔ)架,由剩余的P轨道形成(chéng)共轭π键)。

  要判断大π键个数,就要先判(pàn)断每(měi)个(gè)原子(zi)的(de)杂化类型,同一个区域如果(guǒ)都是SP2杂化(如苯,萘,分子内的原(yuán)子基本都是(shì)SP2杂(zá)化,所以(yǐ)是同一(yī)共轭体系),则组成(chéng)一(yī)个大π键,入中间有中断就另算(如C6H5-CH2-C6H5,中间的亚(yà)甲基是SP3杂(zá)化,共(gòng)轭体系(xì)断(duàn)掉了(le),所(suǒ)以就(jiù)有两(liǎng)个共轭π键)。

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  在多原子分子中如(rú)有(yǒu)相互平(píng)行的p轨道,它们(men)连贯重叠在一(yī)起构成一(yī)个整(zhěng)体,p电子(zi)在多个原子(zi)间运(yùn)动形(xíng)成π型化学键,这(zhè)种不局限(xiàn)在两个原(yuán)子之间(jiān)的π键(jiàn)称为离域π键,或共轭大π键,简称大π键。

   

  形成条件:

  ①这些原(yuán)子(zi)多数处(chù)于同(tóng)一平(píng)面上(shàng);

  ②这些(xiē)原(yuán)子有相(xiāng)互(hù)平(píng)行的p轨(guǐ)道;

  ③p轨道上的电(diàn)子总数(shù)小于p轨道数的2倍(bèi)。

  大π键是3个或3个以上原子(zi)彼此平行的p轨道从侧面相互重叠(dié)形成的(de)π键。

  通(tōng)常指芳香环的成环(huán)碳原子各(gè)以一个(gè)未杂化的2p轨道,彼(bǐ)此侧(cè)向重叠而形成的一种(zhǒng)封闭共轭(è)π键。

  在(zài)苯分子中,六个碳原子和六个氢原子完全相同,且实验表(biǎo)明苯(běn)分子中的六个(gè)碳碳键也完(wán)全相同。

  杂化(huà)轨(guǐ)道理论认为,苯分子(zi)中的每个碳(tàn)原子都采(cǎi)取sp2杂化, 3个杂化(huà)轨道有2个形成碳碳σ键,另(lìng)一个(gè)与氢原子形成σ键(jiàn);

  每个碳原子中, 还有(yǒu)一个未杂化的p轨(guǐ)道,这6个p轨道一起(qǐ)形成π键,由于(yú)苯分子(zi)中的π键(jiàn)是多(duō)个原(yuán)子(zi)形(xíng)成(chéng)的,一般称为(wèi)大π键(jiàn)。

  处在p键上的电子不再(zài)只属于一(yī)个(gè)原子所有,而(ér)是(shì)在整(zhěng)个(gè)大π键上(shàng)运动是离(lí)慎码域的(de),因此又称为离域π键。

  含有大π键的分子很(hěn)多,如BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二烯、苯酚、萘等(děng)分子中都(dōu)含有(yǒu)大π键闷高。

  离域(yù)π键用符号Pnm表示, n是形(xíng)成π键的原子数, m是p电(diàn)子(zi)的总(zǒng)数, 例如丁二烯(xī)是P44离域π键;萘分子是P1010离(lí)域(yù)蚂孝(xiào)尺π键。

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